Другие статьи

Цель нашей работы - изучение аминокислотного и минерального состава травы чертополоха поникшего
2010

Слово «этика» произошло от греческого «ethos», что в переводе означает обычай, нрав. Нравы и обычаи наших предков и составляли их нравственность, общепринятые нормы поведения.
2010

Артериальная гипертензия (АГ) является важнейшей медико-социальной проблемой. У 30% взрослого населения развитых стран мира определяется повышенный уровень артериального давления (АД) и у 12-15 % - наблюдается стойкая артериальная гипертензия
2010

Целью нашего исследования явилось определение эффективности применения препарата «Гинолакт» для лечения ВД у беременных.
2010

Целью нашего исследования явилось изучение эффективности и безопасности препарата лазолван 30мг у амбулаторных больных с ХОБЛ.
2010

Деформирующий остеоартроз (ДОА) в настоящее время является наиболее распространенным дегенеративно-дистрофическим заболеванием суставов, которым страдают не менее 20% населения земного шара.
2010

Целью работы явилась оценка анальгетической эффективности препарата Кетанов (кеторолак трометамин), у хирургических больных в послеоперационном периоде и возможности уменьшения использования наркотических анальгетиков.
2010

Для более объективного подтверждения мембранно-стабилизирующего влияния карбамезапина и ламиктала нами оценивались перекисная и механическая стойкости эритроцитов у больных эпилепсией
2010

Нами было проведено клинико-нейропсихологическое обследование 250 больных с ХИСФ (работающих в фосфорном производстве Каратау-Жамбылской биогеохимической провинции)
2010


C использованием разработанных алгоритмов и моделей был произведен анализ ситуации в системе здравоохранения биогеохимической провинции. Рассчитаны интегрированные показатели здоровья
2010

Специфические особенности Каратау-Жамбылской биогеохимической провинции связаны с производством фосфорных минеральных удобрений.
2010

Физико-химические исследования устойчивости растворов вольфрамата натрия при гидротермальном осаждении

Физико-химические исследования устойчивости растворов вольфрамата натрия при гидротермальном осаждении

Гидролитический способ выделения вольфрама из растворов в последние годы привлекает все большее внимание гидрометаллургов. Этот способ в ряде случаев позволяет достаточно полно и селективно отделить основной металл от многих ему сопутствующих. Достаточно эффективен способ гидролитического осаждения вольфрама из различных растворов, при котором возможно решение важных вопросов отделение вольфрама от фосфора, мышьяка и других примесей.

С целью снижения нагрузки на сорбционный предел, сокращения расхода ионообменной смолы и продолжительности процесса, был исследован вариант гидролитического осаждения вольфрама из растворов вольфрамата натрия, полученного после щелочного выщелачивания вольфрамового концентрата.

Известно, что дестабилизирующими факторами, влияющими на процесс выделения вольфрама в виде малорастворимых соединений, являются кислотность растворов, тип минеральной кислоты, температура процесса и присутствие комплексообразующих и затравочных компонентов.

При исследовании осаждения вольфрама из промышленных растворов вольфрамата натрия обнаружены некоторые различия в скорости, полноте осаждения и качестве осадков при подкислении исходных растворов той или иной минеральной кислотой. Названные параметры определяют рентабельность и эффективность этого способа выделения вольфрама из раствора, поэтому выявления причин, обуславливающих различия, очень важно при выборе условий осаждения и описания его механизма.

В работе методами ИК-спектроскопии и термогравиметрии изучались особенности поведения вольфрама в растворах вольфрамата натрия при подкислении соляной, азотной, хлорной, серной кислотами до рН 0,5-1,7 (предельное значение кислотности раствора при электрохимической обработке).

Процесс гидролиза вольфрамат-ионов в растворах вольфрамата натрия, подкисленных той или иной кислотой, реализуется по-разному. Так, подкисление раствора серной кислотой повышает его стабильность, в то время как в азотнокислых растворах гидролиз начинается раньше.

При регистрации спектров растворов в интервале 400-4000 см-1 на инфракрасном спектрофотометре UR-20 использован метод дифференциальной спектроскопии. При выдержке образцов водных растворов между крышками KRS-5 не менее 3-4 сут. образуются белые пленки, спектры которых также рассмотрены нами. Анализ спектров растворов и пленок позволяет проследить за изменением полос поглощения, связанных с колебаниями W=O и O-W-O-связей (область 500-1000 см-1) ОН-групп в таких оксигидрильных группировках, как OH-, H2O, H3O+ (области спектра 1100-1800 см-1 и 3000-3600 см-1), а также соответствующих групп и связей в

анионах NO- , SO- , HSO- , ClO- (область спектра 1000-1450 см-1).

3 4 4 4

В спектрах исследованных растворов в области 500-1100 см-1 присутствует широкая полоса поглощения с размытым максимумом, что свидетельствует о наличии цепей …WOWOWO… с мостиковыми кислородными атомами. В спектрах не обнаружено узких интенсивных полос поглощения в области 800-1100 см-1, которые можно было бы отнести к валентным колебаниям изолированных связей W=O. Однако, в соответствии с, высокое значение частоты (1100 см-1) говорит о том, что в цепях могут быть и двойные связи – W=O-W=O-W- . Узкие полосы поглощения в области 800-1100 см-1 можно отметить только в спектрах пленок, полученных из растворов, подкисленных серной, хлорной и соляной кислотами (рис. 1).

Рис. 1. ИК-спектры раствора вольфрамата натрия, подкисленного H2SO4 до рН 1,45 (а):

1 – свежеприготовленного; 2 – через 4 ч; 3 – пленка;

HClO4 до рН (б): 1 – 0,65; 2 – 1,67; 3 – пленка из

раствора 2; HCl до рН (в): 1 – 0,64; 2 – 1,65; 3 – пленка из раствора 2; 4 – реактивная соль паравольфрамата натрия; 5 – реактивный WO3; HNO3 до рН (г): 1 – 1,7; 2 – 0,65;

3 – пленка из раствора 2

При сравнении спектров пленок со спектрами реактивных триоксида вольфрама и паравольфрамата натрия видно, что из исследованных растворов в пленку переходит смесь этих соединений, так как спектры содержат полосы поглощенияобоих соединений (максимумы – 750, 820, 900, см-1). Выявленные закономерности отсутствуют в спектрах растворах и пленки, полученных при подкислении азотной кислотой, полоса поглощения в интервале 500-1100 см-1 практически не изменяется в спектрах раствора и пленки (рис. 1, 2).

Рис. 2. Термограммы осадков, полученных из растворов вольфрамата натрия при подкислении их до рН 0,8:

1 – азотной кислотой; 2 – хлорной кислотой

  1. Полоса поглощения, характерна дл колебаний ClO- -иона (1100-1200 см-1), не изменяется, за исключением того, что в спектре пленки по сравнению со спектрам раствора значительно возрастает ее интенсивность. Это можно объяснить повышением концентрации этих групп в объекте при испарении воды.
  2. В спектре раствора, подкисленного серной кислотой, полосу поглощения с максимумом 1130 см-1 и плечом 1220 см-1 можно отнести к колебаниям S=O-связей и ионах SO- и HSO-Вероятно, эти ионы входят в состав солей Na2SO4 и NaHSO4 или молекул свободной кислоты. В спектре пленки преимущественно присутствует HSO- -ион, о чем свидетельствует полоса поглощения с максимумом 1220 см-1, интенсивность которой возрастает за счет поглощения в области1130 см-1.
  3. Положение полосы поглощения, характерной для колебаний NO- -иона с максимумом при 1380 см-1, не изменяется в спектрах раствора и пленки, однако интенсивность заметно снижается в последнем спектре, а при выдержке пленки более недели эта полоса исчезает.

Описанные изменения можно объяснить следующим образом. При подкислении раствора вольфрамата аммония хлорной и серной кислотами в растворе образуются натриевые соли соответствующих кислот, различные формы поливольфраматов наряду с гидратированным триоксидом вольфрама, при выдержке раствора за счет свободного испарение воды образуется пленка, содержащая эти соединения. Снижение интенсивности полосы поглощения, связанной с колебанием NO-3-иона в спектре соответствующей пленки, по сравнению с таковой в спектре раствора, свидетельствует об уменьшении количества этих ионов в объекте.

В спектрах растворов и пленок, обработанных азотной кислотой, наблюдается поглощение, которое можно приписать колебаниям ОН-групп в соединениях типа WO(OH)n (область 1000–1500 см-1). Эта полоса огибает несколько полос, относящихся к колебаниям ОН-групп, испытывающих различные силовые воздействия со стороны центрального атома. Эти группировки в растворах говорят о том, что процесс гидролиза вольфрама должен начинаться раньше в тех растворах, где анион отсутствует или там, где влияние его невелико (азотнокислый раствор). На практике скорость осаждения из них выше, чем из остальных. Кроме гидроксильных группировок, в растворах присутствуют молекулы воды, деформационным колебаниям ОН-групп которых соответствует полоса поглощения с максимумом в интервале 1600-1700 см-1.

Полоса поглощения, связанная с валентными колебаниями ОН-групп, имеет максимумы около 3200 см-1 и 3400 см-1. В спектре пленки интенсивность первого снижается, а второго возрастает (рис. 1, 2). Эта также подтверждает вывод, что в объекте присутствуют различным образом координированные оксигидрильные группировки с неодинаковой силой водородных связей, которые при дегидратации видоизменяются, а возможно, частично разрушаются. Если первый из максимумов отнести к валентным колебаниям ОН-групп в соединениях типа WO(OH)n, а второй к колебаниям ОН-групп молекул воды, то можно сделать вывод о разрушении этих соединении при дегидратации растворов и формировании молекул гидратированного триоксида вольфрама.

В серно-, хлорно- и солянокислых растворах присутствуют оксигидрильные группирвоки различных типов: ионы ОН (поглощение, связанное с деформационными колебаниями ОН-групп в области 1700 см-1), гидроксид-ионы (полосы поглощения, обусловленные деформационными колебаниями ОН-групп в области 1500-1100 см-1) и молекул H2O (полосы поглощения деформационных колебаний ОН-групп в области 1680-1560 см-1). Однако интенсивность поглощения в интервале 1500-1100 см-1 вспектре этих растворов значительно ниже, чем в спектрах азотнокислого и электрохимически обработанного растворов.

В области валентных колебании ОН-групп присутствует широкая полоса поглощения при 3000-3700 см-1 с максимумом в области 3400-3600 см-1, характерная для молекул воды. Следовательно, гидратированных ионов типа WO(OH)n в этих растворах меньше. В спектрах пленок ясно указанные ионы, по-видимому, разрушаются, так как малоинтенсивные полосы поглощения в интервале 1100-1500 см-1 исчезают и появляется интенсивная полоса поглощения с максимумом при 1640 см-1, связанная с деформационными колебаниями ОН-групп молекул воды, в области валентных колебаний этих групп спектр остается прежним. Поскольку молекулы гидратированного триоксида вольфрама формируются через эти формы, то скорость осаждения из азотнокислых и электрохимически обработанных растворах будет выше, чем из других, что и наблюдается на практике.

Выявленные здесь различия в структуре растворов, подкисленных различными кислотами, могут явиться причиной различий в технологических показателях процесса осаждения вольфрама из этих растворов, что должно отразиться и на свойствах осадков. Для подтверждения этой концепции термически исследовано обезвоживание образцов осадков, полученных при подкислении растворов теми же кислотами, и электрохимической обработкой до рН 0,8 на дериватографе GD-102 с использованием приспособления, самогенерирующего атмосферу без доступа воздуха и непрерывного отвода паров. Диапазон температур 20-500 0С, чувствительность взвешивания 5 %. Осадки получены от образцов, подсушенных в течение 2 суток непосредственно после осаждения (рис. 2).

Анализ термограмм показывает, что влага теряется в температурном диапазоне 85-170 0С, что можно отнести к дегидратации образцов за счет удаления свободной и кристаллогидратной

влаги. Характер отщепления молекул воды идентичен для всех образцов и сопровождается эндоэффектом при температурах 110-170 0С. Наличие суммарного эндоэффекта свидетельствует о нескольких стадиях дегидратации. Для осадка, полученного осаждением хлорной кислотой, эндоэффект наблюдается при температурах 110, 130, 160 0С. После выдержки этого образца в течение 2 сут на воздухе эндоэффектам соответствуют температуры 160, 170 0С. В свежеприготовленных образцах присутствует некоторое количество свободной воды, которая удаляется при 110, 130 0С, подсушивание образцов на воздухе сопровождается удалением этой влаги (11-16 %) (см. табл.). с дальнейшим нагреванием удаляется связанная влага, входящая в состав соединений, в которых молекулы воды несколько меняют структуру, испытывая силовые воздействия со стороны центральных молекул. Такую влагу можно отнести к кристаллогидратной.

Количество влаги в осадках, полученных осаждением вольфрама из растворов вольфрамата аммония различными кислотами

Кислота

Количество влаги, %

свежеосажденный образец

подсушенный на воздухе образец

HNO

81

65

H2SO4

83

61

HCl

70

88

HClO4

85

64

Наименьшее и постоянное количество влаги содержит осадок, полученный при электрохимической обработке раствора и составляет 58 %. Вероятно, это явилось причиной кристаллизации аморфного триоксида вольфрама при температуре 270 С, о чем свидетельствует экзоэффект на термограмме (рис.2). На термограммах других образцов этот экзоэффект отсутствует.

Таким образом, различие в структуре соединений, образующихся в вольфрамсодержащих растворах при их подкислении минеральными кислотами может обуславливать не только различие в технологических параметрах процесса осаждения вольфрама, но и определить процесс структурирования осадка при дальнейшей термической обработке.

ЛИТЕРАТУРА

  1. Зеликман А.Н., Никитина Л.С. Вольфрам. М, Металлургия, 1978, 271 с.
  2. Харитонов Ю.Я., Буслаев Ю.А., Кузнецова А.А. и др. Инфракрасные спектры поглощения некоторых соединений вольфрама //Неорг. материалы. 1966, Т. 2, №2., С. 321-324.
  3. Холмогоров А.Г., Мохосоев М.В., Зонхоева З.Л. Модифицированные иониты в технологии молибдена и вольфрама. Новосибирск, 1985, 177 с.
  4. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. М., 1973, 207 с.
  5. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М., 1972, 404 с.
  6. Подшивалова А.К., Черняк А.С, Карпов П.К. О некоторых превращениях форм молибдена VI в кислых растворах //Журн. неорг. хим., 1984, Т. 29, №10, С. 2554-2557.
  7. Деркач Л.В., Полищук С.Я., Клоссе Г.А. и др. Изучение ванадо-вольфрамовых гетерополикислот теллура IV //Журн. неорг. хим., 1984, Т. 29,№6, С. 1473-1475.
  8. Юхневич Г.В. Состав продуктов термического разложения некоторых аква- и полисоединений //Журнал неорганической химии. 1960. №9. С. 123-134.
  9. Кiss А.В., Hild Е. Тungsram Technische Mitteilungen. 1975. N. 36. S. 1123-1138.
  10. Амелин А.Р. Технология серной кислоты. М., 1983. С. 13-25.

 

Разделы знаний

Архитектура

Научные статьи по Архитектуре

Биология

Научные статьи по биологии 

Военное дело

Научные статьи по военному делу

Востоковедение

Научные статьи по востоковедению

География

Научные статьи по географии

Журналистика

Научные статьи по журналистике

Инженерное дело

Научные статьи по инженерному делу

Информатика

Научные статьи по информатике

История

Научные статьи по истории, историографии, источниковедению, международным отношениям и пр.

Культурология

Научные статьи по культурологии

Литература

Литература. Литературоведение. Анализ произведений русской, казахской и зарубежной литературы. В данном разделе вы можете найти анализ рассказов Мухтара Ауэзова, описание творческой деятельности Уильяма Шекспира, анализ взглядов исследователей детского фольклора.  

Математика

Научные статьи о математике

Медицина

Научные статьи о медицине Казахстана

Международные отношения

Научные статьи посвященные международным отношениям

Педагогика

Научные статьи по педагогике, воспитанию, образованию

Политика

Научные статьи посвященные политике

Политология

Научные статьи по дисциплине Политология опубликованные в Казахстанских научных журналах

Психология

В разделе "Психология" вы найдете публикации, статьи и доклады по научной и практической психологии, опубликованные в научных журналах и сборниках статей Казахстана. В своих работах авторы делают обзоры теорий различных психологических направлений и школ, описывают результаты исследований, приводят примеры методик и техник диагностики, а также дают свои рекомендации в различных вопросах психологии человека. Этот раздел подойдет для тех, кто интересуется последними исследованиями в области научной психологии. Здесь вы найдете материалы по психологии личности, психологии разивития, социальной и возрастной психологии и другим отраслям психологии.  

Религиоведение

Научные статьи по дисциплине Религиоведение опубликованные в Казахстанских научных журналах

Сельское хозяйство

Научные статьи по дисциплине Сельское хозяйство опубликованные в Казахстанских научных журналах

Социология

Научные статьи по дисциплине Социология опубликованные в Казахстанских научных журналах

Технические науки

Научные статьи по техническим наукам опубликованные в Казахстанских научных журналах

Физика

Научные статьи по дисциплине Физика опубликованные в Казахстанских научных журналах

Физическая культура

Научные статьи по дисциплине Физическая культура опубликованные в Казахстанских научных журналах

Филология

Научные статьи по дисциплине Филология опубликованные в Казахстанских научных журналах

Философия

Научные статьи по дисциплине Философия опубликованные в Казахстанских научных журналах

Химия

Научные статьи по дисциплине Химия опубликованные в Казахстанских научных журналах

Экология

Данный раздел посвящен экологии человека. Здесь вы найдете статьи и доклады об экологических проблемах в Казахстане, охране природы и защите окружающей среды, опубликованные в научных журналах и сборниках статей Казахстана. Авторы рассматривают такие вопросы экологии, как последствия испытаний на Чернобыльском и Семипалатинском полигонах, "зеленая экономика", экологическая безопасность продуктов питания, питьевая вода и природные ресурсы Казахстана. Раздел будет полезен тем, кто интересуется современным состоянием экологии Казахстана, а также последними разработками ученых в данном направлении науки.  

Экономика

Научные статьи по экономике, менеджменту, маркетингу, бухгалтерскому учету, аудиту, оценке недвижимости и пр.

Этнология

Научные статьи по Этнологии опубликованные в Казахстане

Юриспруденция

Раздел посвящен государству и праву, юридической науке, современным проблемам международного права, обзору действующих законов Республики Казахстан Здесь опубликованы статьи из научных журналов и сборников по следующим темам: международное право, государственное право, уголовное право, гражданское право, а также основные тенденции развития национальной правовой системы.